固相萃取(SolidPhaseExtractionSPE)就是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標(biāo)化合物吸附，與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液洗脫或加熱解吸附，達(dá)到分離和富集目標(biāo)化合物的目的。
固相萃取與液-液萃取相比固相萃取有很多優(yōu)點：固相萃取不需要大量互不相溶的溶劑，處理過程中不會產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，它采用高效﹑高選擇性的吸附劑(固定相)，能顯著減少溶劑的用量，簡化樣品于處理過程，同時所需費用也有所減少。一般說來固相萃取所需時間為液-液萃取的1/2，費用為液-液萃取的1/5。其缺點是：目標(biāo)化合物的回收率和精密度要低于液-液萃取。
一、固相萃取的模式及原理
固相萃取實質(zhì)上是一種液相色譜分離，其主要分離模式也與液相色譜相同，可分為正相(吸附劑極性大于洗脫液極性)，反相(吸附劑極性小于洗脫液極性)，離子交換和吸附。固相萃取所用的吸附劑也與液相色譜常用的固定相相同，只是在粒度上有所區(qū)別。
正相固相萃取所用的吸附劑都是極性的，用來萃取(保留)極性物質(zhì)。在正相萃取時目標(biāo)化合物如何保留在吸附劑上，取決于目標(biāo)化合物的極性官能團(tuán)與吸附劑表面的極性官能團(tuán)之間相互作用，其中包括了氫鍵，π—π鍵相互作用，偶極-偶極相互作用和偶極-誘導(dǎo)偶極相互作用以及其他的極性-極性作用。正相固相萃取可以從非極性溶劑樣品中吸附極性化合物。
反相固相萃取所用的吸附劑通常是非極性的或極性較弱的，所萃取的目標(biāo)化合物通常是中等極性到非極性化合物。目標(biāo)化合物與吸附劑間的作用是疏水性相互作用，主要是非極性-非極性相互作用，是范德華力或色散力。
離子交換固相萃取所用的吸附劑是帶有電荷的離子交換樹脂，所萃取的目標(biāo)化合物是帶有電荷的化合物，目標(biāo)化合物與吸附劑之間的相互作用是靜電吸引力。
固相萃取中吸附劑(固定相)的選擇主要是根據(jù)目標(biāo)化合物的性質(zhì)和樣品基體(即樣品的溶劑)性質(zhì)。目標(biāo)化合物的極性與吸附劑的極性非常相似的時，可以得到目標(biāo)化合物的保留(吸附)。兩者極性越相似，保留越好(即吸附越好)，所以要盡量選擇與目標(biāo)化合物極性相似的吸附劑。
例如：萃取碳?xì)浠衔?非極性)時，要采用反相固相萃取(此時是非極性吸附劑)。當(dāng)目標(biāo)化合物極性適中時，正﹑反相固相萃取都可使用。吸附劑的選擇還要受樣品的溶劑強(qiáng)度(即洗脫強(qiáng)度)的制約。
樣品溶劑的強(qiáng)度相對該吸附劑應(yīng)該是較弱的，弱溶劑會增強(qiáng)目標(biāo)化合物在吸附劑上的保留(吸附)。溶劑強(qiáng)度在正﹑反固相萃取中的順序是不同的。如果樣品溶劑的強(qiáng)度太強(qiáng)，目標(biāo)化合物將得不到保留(吸附)或保留很弱。
例如：樣品溶劑是正己烷時用反相固相萃取就不合適了，因為正己烷對反相固相萃取是強(qiáng)溶劑，目標(biāo)化合物將不會吸附在吸附劑上;當(dāng)樣品溶劑是水時就可以用反相固相萃取，因為水對反相固相萃取是弱溶劑，不會影響目標(biāo)化合物在吸附劑上的吸附。
固相萃取選擇分離模式和吸附劑時還要考慮以下幾點：
1.目標(biāo)化合物在極性或非極性溶劑中的溶解度，這主要涉及淋洗液的選擇。
2.目標(biāo)化合物有無可能離子化(可用調(diào)節(jié)pH值實現(xiàn)離子化)，從而決定是否采用離子交換固相萃取。
3.目標(biāo)化合物有無可能與吸附劑形成共價鍵，如形成共價鍵，在洗脫時可能會遇到麻煩。
4.非目標(biāo)化合物與目標(biāo)化合物在吸附劑上吸附點上的競爭程度，這關(guān)系到目標(biāo)化合物與干擾化合物是否能很好分離。
二、固相萃取常用的吸附劑(固定相)
鑒于固相萃取實質(zhì)上是一種液相色譜的分離，故原則上講，可作為液相色譜柱填料的材料都可用于固相萃取。但是，由于液相色譜的柱壓可以較高，要求柱效較高，故其填料的粒度要求較嚴(yán)格，過去常用10μm粒徑填料，現(xiàn)在高效柱多用5μ的m填料，甚至用了3μm的填料(隨著HPLC泵壓的提高，填料的粒徑在逐漸減小)，對填料的粒徑分布要求也很窄。
固相萃取柱上所加壓一般都不大，分離目的只是把目標(biāo)化合物與干擾化合物和基體分開即可，柱效要求一般不高，故作為固相萃取吸附劑的填料都較粗，一般在40μm即可用，粒徑分布要求也不嚴(yán)格，這樣可以大大降低固相萃取柱的成本。常用于固相萃取的吸附劑類型及用途。
三、固相萃取的裝置及操作程序
簡單的固相萃取裝置就是一根直徑為數(shù)毫米的小柱，小柱可以是玻璃的，也可以是聚丙稀﹑聚乙烯﹑聚四氟乙烯等塑料的，還可以是不銹鋼制成的。小柱下端有一孔徑為20μm的燒結(jié)篩板，用以支撐吸附劑。
如自制固相萃取小柱沒有合適的燒結(jié)篩板時，也可以用填加玻璃棉來代替篩板，起到既能支撐固體吸附劑，又能讓液體流過的作用。在篩板上填裝一定量的吸附劑(100㎎~1000㎎，視需要而定)，然后在吸附劑上再加一塊篩板，以防止加樣品時破壞柱床(沒有篩板時也可以用玻璃棉替代)。目前已有各種規(guī)格的﹑裝有各種吸附劑的固相萃取小柱出售，使用起來十分方便。
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